染色工業(yè)發(fā)展歷史
人類在發(fā)明紡織的同時(shí)，也發(fā)展了染色技術(shù)，其歷史可追溯到史前的遠(yuǎn)古時(shí)期。中國是最早有紡織品，發(fā)展染色工藝的國家。根據(jù)吳淑生、田秉毅著的《中國染織史》（上海人民出版社，1986）的記載，北京周口店的山頂洞人早在1.5萬年以前就開始應(yīng)用紅色氧化鐵（Fe2O3）礦物顏料，用骨針以制作衣物。把居住的山洞中涂繪得萬紫千紅，說明在史前的人類已懂得應(yīng)用顏料。從中國新疆哈密出土文物，在公元1260960年前已有平紋和斜紋織造的色彩格子布、刺繡，可見當(dāng)時(shí)已有染色。從原始的涂繪到后來的浸染（ExhaustDyeing）、媒染、套染等等。新石器肘代，人們已經(jīng)懂得應(yīng)用赭黃、雄黃、朱砂、黃丹等礦物顏料在織物上著色。同時(shí)，也選用植物萃取的染料。經(jīng)過長期的應(yīng)用與改良，逐步掌握提萃各類植物染料的提取、染色等工藝技術(shù)、為原始紡織品增加色彩。公元前1000至前771年（距今約3000年）的周朝已經(jīng)設(shè)有掌管染色的“染人”職官，也稱之為“染草之官”，負(fù)責(zé)染色事務(wù)，實(shí)行紡織專業(yè)分工制度?？梢娫?/span>2500年前的東周時(shí)期，中國已掌握了使用植物染料，在紡織品上染色的工藝技術(shù)。長沙馬王堆西漢古墓出土的絢麗多彩好印花絲織品，說明了中國在二千年前，已懂得應(yīng)用印花技術(shù)。這印染圖案花樣的花布，典雅古樸，色彩絢麗，令人贊嘆不已。在秦朝，設(shè)有“染色司”。自漢至隋，各代都設(shè)有“司染署”。
?詩經(jīng)?中有用藍(lán)草、茜草染色的詩歌，可見中國在東周時(shí)期使用植物染料已在民間普遍應(yīng)用。中國古代的一些農(nóng)業(yè)書和工藝書上、都有關(guān)于染料和染色法的記載。先秦古籍《考工記》（作者不詳）是中國第一部工藝規(guī)范和工作標(biāo)準(zhǔn)的匯編。書中“設(shè)時(shí)之工”記錄了中國古代練絲、紡綢、手繪、刺繡導(dǎo)工藝，對織物色彩和紋樣都作了詳細(xì)而完整的敘述；公元533534年賈恩勰著的《齊民要術(shù)》中有關(guān)于種植染料植物和萃取染料加工過程，如“殺雙花法”和“造靛法”所制成的染料可以長期使用。<
在十九世紀(jì)以前，染色和印花所用的染料全部都是天然的動、植、礦物染料。天然染料中，最主要是從植物的花、葉、樹皮、根或果實(shí)的浸漬溶液提取的色素。從植物藍(lán)草所提取的靛藍(lán)，不溶于水，必須先經(jīng)還原才能上染纖維。海螺分泌物氧化后，與靛藍(lán)相同結(jié)構(gòu)的溴靛藍(lán)，都是還原染料。茜草根提取的茜素（Alizarine，天然色素C.I.75333），在紡織品上色牢度很差。但先將纖維用金屬氧化物浸漬，茜素和以氧化鋁為媒染劑，可在織物上染锝鮮艷、相當(dāng)堅(jiān)牢度的紅，開創(chuàng)了媒染染色工藝；若以氧化鐵為媒染劑則可染得相當(dāng)堅(jiān)牢度的紫色和黑色。從巴西木中提取的水溶液，用氧化鋁為媒柒劑產(chǎn)生紅色，用氧化錫為媒染劑可產(chǎn)生玫瑰紅。從南美洲蘇木中提取的蘇木精用氧化鉻為媒染劑可染成黑色，稱之為蘇木黑。以一種雌性胭脂蟲中取得胭脂紅和以鋁為媒染劑可染得深紅色，和氧化錫可染得大紅色。用于染色的無機(jī)顏料的品種非常少，如棉織品通過砷酸鈉溶液可染得玻璃綠。
自從1856年英國的W.H.柏金（W.H.Perkin）用重鉻酸鉀氧化笨胺硫酸鹽，得到一種黑色沉淀物，發(fā)現(xiàn)它能將絲織品紫紅色，次年設(shè)廠生產(chǎn)，取名為苯胺紫染蚪或冒膚(Mauveine），供染色使用，創(chuàng)了化學(xué)合成染料工業(yè)新新紀(jì)元。從此，化學(xué)合成的染料堿性品紅、堿性品綠、堿性品紫等堿性染料相絕出現(xiàn)。這些染料都是以苯胺及其衍生物為原料進(jìn)行生產(chǎn)的，所以被稱之為苯胺染料。
1858年讀德國J.P.格里斯發(fā)規(guī)了苯胺（Aniline）的重氮化反應(yīng)；1861年C.H.曼思發(fā)現(xiàn)芳香胺重氮鹽能與芳香胺或芳香酴偶合，從而合成第一只偶氮染料苯胺黃，并設(shè)立納夫妥染料化工（NaptholChemie,Offenbach）。從此偶氮染料成了染料中的一大類別，納夫妥染料化工并入赫司特（Hoech
1897年德國巴登苯胺施純堿公司（BASF，巴斯失）根據(jù)1890年K.霍伊曼（K.Heuman）還原靛藍(lán)（indigo）也成了牛仔服布料的主要染料，成為一百多年來銷量最多的單一染料。1901年德國化學(xué)家R.博恩（R.Bohn）將乙氨基蒽進(jìn)行堿熔，制得還原藍(lán)RSN（C.I.69800,C.I.還原藍(lán)4,C.I.食品藍(lán)4,C.I.顏料藍(lán)60）俗名陰丹酮(Indanthrone)，中國三十年代流行的190即是用此染料上染的棉布。
纖維素纖維分子與有色化合物之間建立共價(jià)健結(jié)合的理論，最早在1895年克羅斯（Cross）和比文(Bevan)在粘膠纖維的一系列處理中，就有纖維素纖維形成共價(jià)健的初步理論框架，其后施羅特(Schroeter)對染料活性基團(tuán)的形成進(jìn)行試驗(yàn)。1923年瑞士汽巴（Ciba）發(fā)現(xiàn)了酸性一氯場三嗪(Monochlotrizine)染料，能與羊毛上的初胺基或次胺基形成羊毛━染料共價(jià)?。?/span>covalentbond），并獲得的濕牢度，從而在1953年開始生產(chǎn)，以CibalanBrill推入市場。同一時(shí)期，在1952年德國赫司特（Hoechst）在乙烯砜基團(tuán)(Vinylsulphone)的基礎(chǔ)上，生產(chǎn)了用于羊毛的活性染料Remalan<
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