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活性染料新型染色堿SN

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2015年03月24日

我國是一個(gè)紡織及出口大國,近幾年出口一直保持逐年遞增的態(tài)勢(shì)。印染行業(yè)是用水大戶,也是污染大戶,盡管各級(jí)政府不斷加大監(jiān)管力度,但現(xiàn)仍有許多企業(yè)污水排放不達(dá)標(biāo),甚至還有大型印染廠污水不經(jīng)處理直接偷偷排放的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生,造成我國的水域資源環(huán)境有進(jìn)一步惡化的傾向。珠三角、長三角情況更為突出,受污染程度之深,實(shí)在令人擔(dān)憂。盡管經(jīng)濟(jì)是繁榮發(fā)展了,但是人類賴以生存的資源環(huán)境卻遭到了嚴(yán)重的破壞。作為染整工作者,我們有責(zé)任和義務(wù)為保護(hù)自己賴以生存的環(huán)境而努力探索、為實(shí)現(xiàn)我國染整業(yè)可持續(xù)發(fā)展做出貢獻(xiàn)。

要發(fā)展經(jīng)濟(jì),更要保護(hù)好環(huán)境,首先是要從源頭上進(jìn)行防治。目前印染行業(yè)實(shí)施“節(jié)能降耗、污染減排和資源節(jié)約”的突破,在技術(shù)層面上主要有兩個(gè)方面:一是染整設(shè)備的技術(shù)改造,淘汰耗能耗水多、染化料用量大的舊設(shè)備。尤其是浸染設(shè)備,目前1:6甚至1:3.5浴比的染色設(shè)備日益成熟,可節(jié)約40%以上用水和大量染化料,同時(shí)廢水量也大幅降低,但這類設(shè)備價(jià)格高,要在全行業(yè)普及還需要時(shí)間;二是革新工藝,采用對(duì)環(huán)境友好的助劑。新型染色堿SN就是染整加工中關(guān)鍵的染色工藝所大量使用的純堿替代品,以減緩目前耗水多、染化料用量大、污水排放量大的突出問題,提供實(shí)現(xiàn)小浴比(少水染色)關(guān)鍵技術(shù)的創(chuàng)新產(chǎn)品。

新型染色堿SN是一種活性染料染色工藝優(yōu)化劑。無純堿用量大、不宜化料、尤其不適應(yīng)小浴比的染色、染后水洗耗水多、對(duì)水域環(huán)境污染嚴(yán)重、其粉塵對(duì)工人身體健康有危害等缺陷。同浴比條件下可至少節(jié)約10%的潔凈水和減少10%的污水排放;同時(shí)在染色廢水中的COD可降低50%以上。如全行業(yè)用染色堿取代純堿僅只需30萬噸、每年可減少近300萬噸固體堿排入祖國的江河湖海,使日益惡化的水域資源環(huán)境和土壤的鹽堿化得以改善。經(jīng)在全國各地一些印染廠使用,用戶一致評(píng)價(jià)是:⑴比使用純堿直接成本降低10%-30%,使用方便可靠。⑵對(duì)染色的產(chǎn)品質(zhì)量、尤其是染色牢度有明顯提高,降

低染廠返修率。⑶極大的減輕了工人的勞動(dòng)強(qiáng)度,無粉塵污染,為實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)提供了一條可靠的技術(shù)途徑。⑷綜合成本降低:省時(shí)、省水、省電、省冰醋酸,廢水中的COD也比純堿降一半以上、降低了處理污水負(fù)荷和費(fèi)用,具有很高的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

新型染色堿SN是我公司近幾年開發(fā)出的創(chuàng)新產(chǎn)品,2005年10月經(jīng)省級(jí)鑒定國內(nèi)專家一致認(rèn)為:該項(xiàng)成果技術(shù)居國際領(lǐng)先水平,2006年度列為國家重點(diǎn)新產(chǎn)品。

1.SN的經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)特性

1.1主要技術(shù)指標(biāo)

1.1.1含有機(jī)羧酸的高濃縮緩沖復(fù)合堿

采取有機(jī)羧酸滴加聚合、與無機(jī)堿以及強(qiáng)堿分散劑等復(fù)合獨(dú)特生產(chǎn)工藝技術(shù),極大的提高了SN產(chǎn)品的有效成份的含量,更好的模擬了純堿的pH曲線。

此圖數(shù)據(jù)測(cè)試:在25℃溫度條件下,去離子水配制各濃度堿液,采用美國Hanna公司HI98128pH/溫度計(jì)測(cè)試。(精確到pH±0.01,I溫度±0.1℃)

1.1.2密度1.70(20℃),-15-60℃密閉下存放一年。

染色堿取代純堿必須要適用于各種不同結(jié)構(gòu)活性染料的淺、中、深色的染色、與純堿相比較獲得更一致的色光甚至超過純堿固色的得色深度。提高含固量、尤其是有效成份的含量,而又要保證產(chǎn)品穩(wěn)定性,這是該產(chǎn)品大比例取代純堿的難點(diǎn),也是關(guān)鍵點(diǎn)。(目前市場代用堿名目繁多,良莠不齊,普達(dá)不到純堿固色的得色深度,拼色紅光不夠)這也是SN與國內(nèi)外同類產(chǎn)品相比較而最大的優(yōu)勢(shì)所在。(下列數(shù)據(jù)為江蘇某公司所測(cè))

表1不同堿劑濃度的相對(duì)色力度(%)

染料

結(jié)構(gòu)

類型

純堿

20g/L

代用堿

最大吸收波長nm)

1

2

3

4

活性紅M-3BE

偶氮異雙

活性基染料

100

107.08

101.26

95.45

92.41

550

活性翠藍(lán)

B-BGFN

銅酞菁乙烯砜染料

100

105.49

117.22

113.63

110.26

670

活性黑

KN-B

雙偶氮乙

烯砜染料

100

117.24

113.72

95.14

87.02

610


染色條件:2%o.w.f、六偏磷酸鈉1.5

g/L、食鹽40g/L、堿劑(見表)浴比1:40、65℃吸色30min;65℃固色40min→皂洗。DatacolorSF600X測(cè)色儀測(cè)試。
表-1顯示:不同結(jié)構(gòu)類型的活性染料,采用新型染色堿固色,其得色深度(固色率)可以達(dá)到甚至可以超過純堿固色的得色深度。這與兩年前“新型固色堿”的實(shí)際水平相比,是個(gè)了不起進(jìn)步。然而,要獲得較高的得色量(與純堿相比),有一個(gè)前提條件,那就是實(shí)際用量必須“恰當(dāng)”。


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1.2高的性價(jià)比

純堿在過去的幾年里,隨著能源、以及燃油價(jià)格的上漲也上漲了50%,市場均價(jià)為1680元/噸,而染色堿平均以1/9的量取代,即110kg就替代一噸純堿,可降低直接成本15%—25%。各個(gè)工廠均有一套成熟的工藝,我們向其推薦使用SN時(shí)均提供用量表、以及直接取代純堿的比例。

表2SN參考用量表

染料%

≤0.05

0.1

0.5

1.0

2.0

3.0

4.0

6.0以上

g/L或%

0.8-1.2

1.0-1.4

1.3-1.8

1.5-2.6

1.8-2.8

2.0-3.2

2.5-3.4

2.5-3.8


說明:浴比≥1:8用量為0.8—3.8g/L,若配色中以B黑,R蘭為主色,應(yīng)選擇對(duì)應(yīng)純堿濃度范圍的下限(1/10);若配色中以翠蘭、紅為主色,應(yīng)選擇對(duì)應(yīng)純堿濃度范圍的上限(1/8);黃為主或其它拼色,則選擇中間值(1/9)。深黑色(1/8)

SN適用于各種型號(hào)的浸染工藝設(shè)備:如國產(chǎn)各種機(jī)型、進(jìn)口的德國Than、Thies、意大利MCS以及希臘缸、而立信的GN和ECO各系列染缸則優(yōu)勢(shì)更為顯著,更能體現(xiàn)多、快、好、省的優(yōu)勢(shì);適應(yīng)各種纖維材料包括莫代爾、天絲、人棉萊卡;各種纖維型態(tài)包括散纖、筒子紗、絞紗等;適應(yīng)各種染料染色工藝如升溫法、降溫法、恒散溫法;加料方式也非常靈活簡捷,可手動(dòng)三次、也可一次曲線加入;與純堿比較更易控制色花疵病,得色濃艷豐滿,并且濕摩和白布沾色有明顯提高。近三年來,在全國各

地近50家染廠長期使用,至今無一例投訴。

1.3環(huán)保特性

SN產(chǎn)品經(jīng)國際紡織環(huán)保協(xié)會(huì)秘書處(瑞士)紡織檢定公司檢測(cè),符合OEKO-Tex100-200標(biāo)準(zhǔn),并頒發(fā)ECO證書(ECO-PassportforChemicais,AuxiliariesandDyestuffsNo.SHXA044219Testex-zurich),第ZHXA044219號(hào)檢驗(yàn)報(bào)告如下:

Oeko-Tex活性染料染經(jīng)染色處理

表--3100-200標(biāo)準(zhǔn)色堿SN產(chǎn)品過的綠色織物

pH值

(符合.EN1413,1998)號(hào),

水提取物[pH]

4.0-7.5

12.9

6.6

甲醛分析(符合JISL-1041)號(hào)

無甲醛[ppm]


九種重金屬測(cè)定毫克/千克

(OEKO-Tex)金屬檢測(cè)

<58.52

<22.15


酚(加氯和OPP)

(符合OEKO-Tex200)號(hào)

五氯苯酚四氯苯酚聯(lián)苯酚

<50.1

<0.03


有機(jī)錫混合物(符合OEKO-Tex200)

<1.5

<0.06


加氯的苯/甲苯(16種衍生物)

(符合OEKO-Tex200)

<1.0


汗?jié)n牢度(符合ISO105/E04)號(hào),

耐酸:色變性等級(jí)

上染率等級(jí)

耐堿:色變性等級(jí)

上染率等級(jí)

3-4

3-4


4-5

4-5

4-5

4-5

摩擦牢度(符合ISO105/X12:12003)

干摩擦牢度測(cè)試等級(jí)

濕摩擦牢度測(cè)試等級(jí)

4


4-5

3-4

水洗牢度(符合ISO105/E01)

色變性等級(jí)

上染率等級(jí)

3


4-5

4-5



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2.節(jié)能降耗、污染減排的顯著效果

2.1節(jié)能降耗、資源節(jié)約

在眾多用戶中,普遍反映使用SN后達(dá)到節(jié)能降耗、增收節(jié)支、污染減排的效果。有染廠老板高度評(píng)價(jià)SN為三省產(chǎn)品,即“老板省錢、干部省事、工人省力、還環(huán)保?!爆F(xiàn)就某上市集團(tuán)公司在使用SN近兩年,所提供的生產(chǎn)實(shí)例數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。

表4染色處方

工藝處方

雷瑪唑黑B133%(owf)

3.5

3.5

雷瑪唑紅3BS%(owf)

0.5

0.5

雷瑪唑黃3RS%(ow

f)

0.5

0.5

元明粉g/l

70

70

純堿g/l

30

__

SNg/l

__

3.0

冰醋酸%

0.5

__


純堿與SN對(duì)比工藝(全棉32S單面布立信GN-28缸浴比1:10)

2.1.1省時(shí)、省水、節(jié)約能源、成本降低

純堿工藝加堿時(shí)間很長,而且必須分三次加入,加堿速度的控制對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量起著決定性的作用。而用染色堿SN工藝,雖然固色階段的時(shí)間稍長,但加堿可以一次性(曲線)加入,無需考慮色花問題。染色后水洗次數(shù)少,工藝時(shí)間縮短一小時(shí)。

在圖2中,與純堿比較SN工藝在染后減少一次水洗和一次HAc的熱水處理。這樣在中深色染色中一噸布可節(jié)約20噸水,也節(jié)省HAc(70℃)的加熱蒸汽。在染色階段省去了超過20%清潔水。從表4中Ⅱ缸省去了0.5%(owf)的HAc。

純堿與SN工藝成本對(duì)比:表--5

純堿工藝

SN工藝

項(xiàng)目

用量

成本(元/噸布)

項(xiàng)目

用量

成本(元/噸布)

雷馬唑黑B133

3.5%

910

雷馬唑黑B133

3.5%

910

雷馬唑紅3BS

0.5%

160

雷馬唑黃3BS

0.5%

160

雷馬唑黃3RS

0.5%

190

雷馬唑黃3RS

0.5%

190

元明粉

70g/l

455

元明粉

70g/l

455

純堿

30g/l

450

SN

3.0g/l

360

冰醋酸

0.5g/l

46

皂洗劑

1g/l

61

皂洗劑

1g/l

61

90(噸/噸布)

180

70(噸/噸布)

140

302(度/噸布)

166

250(度/噸布)

137

合計(jì)

2618元/噸布

合計(jì)

2413元/噸布


表-6摘自《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應(yīng)用》

筒子紗染色成本比較(以深咖啡為例)表-6

項(xiàng)目

試樣1

試樣2

試樣3

用量g/L

金額/元

用量g/L

金額/元

用量g/L

金額/元

染料%

8.0

2880.00

8.0

2880.00

6.8

2448.00

其它助劑

1046.41

978.17

978.17

純堿

20

306.00

染色堿SN

2.5

255.00

255.00

冰醋酸

68.24

合計(jì)<

4300.65

4113.17

3681.17


由表-6可知,使用染色堿SN染色工藝,成本低于純堿染色工藝,試樣2比試樣1減少直接成本187.48元/噸紗。試樣3比試樣1減少工藝綜合成本619.48元/噸紗


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2.1.2染化料、助劑的節(jié)約

在一些港資企業(yè)中,有較多地地使用Na2CO3-NaOH混合堿工藝,從表面上看用堿的成本是大幅下降了,但只要我們通過大批量生產(chǎn)全面對(duì)比分析,就會(huì)出現(xiàn)這種工藝綜合成本并沒降低,而是提高了,并且?guī)砹速|(zhì)量不穩(wěn)定的可能性。
混合堿與SN的工藝比較:(全棉32支汗布立信E-38浴比1:9)

配色處方(深寶蘭色為例)表-7


Ⅱ(染料-15%)

活性黃3RN%(owf)

1.158

0.985

活性紅3BSN%(owf)

1.06

0.901

活性黑B%(owf)

4.5

3.825

NaCl(g/l)

80

80

Na2CO3(g/l)

6

__

NaOH(g/l)

0.9

__

SN(g/l)

__

2.8

HAC(98%)(g/l)

0.7

0.2


給色量的檢測(cè)對(duì)比

在測(cè)色儀上進(jìn)行檢測(cè),以Ⅰ號(hào)樣為標(biāo)準(zhǔn)(力度100%),Ⅱ號(hào)樣(力度99,89%),色澤差異見表-8,而染廠控制標(biāo)準(zhǔn)允許差值為±0.4

色光的檢測(cè)對(duì)比表-8

光源

DL*

Da*

Db*

Dc*

Dh*

De*

FO2

0.00

0.17

0.08

-0.09

0.17

0.19

D65

-0.01

0.22

0.08

-0.08

0.22

0.24

A

0.03

0.27

0.15

-0.12

0.28

0.31


DatacolorSF600X測(cè)色儀測(cè)試

從表7-8看出,同比Ⅱ盡管減少染料15%,但給色量差異僅0.11%.,色光控制也好于控制標(biāo)準(zhǔn);濕摩擦牢度高半級(jí)。混合堿兩次加堿時(shí)間長達(dá)70min,造成工藝時(shí)間延長,而加完NaOH后的時(shí)間僅30min,(如時(shí)間過長,會(huì)造成染料大量水解)這樣有三個(gè)負(fù)面效應(yīng),一是染料浪費(fèi)、二是水洗負(fù)荷加重對(duì)牢度不利,三是污水處理負(fù)荷和費(fèi)用增加。雖然SN的直接

成本高出近180元/t,但省10kg染料的費(fèi)用卻遠(yuǎn)不止180元。而SN省時(shí)、省水、省染料、省HAC等,綜合成本是降低的。最重要的是質(zhì)量有保證,用NaOH很危險(xiǎn),易產(chǎn)生色花。

表9《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應(yīng)用》表-9

處方/%(owf)

試樣1

試樣2

試樣3

菲諾紅S-3BF

2.00

2.00

1.55

菲諾黃S-3RF

3.80

3.80

3.25

瑪?shù)滤卦郚150

2.20

2.20

2.00

NaClg/L

80

80

80

Na2CO3g/L

20

染色堿SNg/L

2.5

2.5

浴比

1:13

1:13

1:13

溫度/℃

60

60

60

時(shí)間/min

60

75

75


表9處方染色結(jié)果表明,3只色紗試樣著色均勻未發(fā)現(xiàn)陰陽色或色斑。試樣2比試樣1偏深偏紅10%,試樣3在減少染料用量10%—20%情況下,顏色深淺與試樣1相同。固色用染色堿SN較純堿得色量高10%左右。另外,大紅色、黑色,結(jié)果與上述情況相似。

2.2污染減排

2.2.1廢水中COD大幅降低

表10純堿工藝與SN工藝染色廢水COD對(duì)比

化學(xué)需氧量CODcr/(mgl)

試驗(yàn)條件

純堿工藝

染色堿SN工藝

染色殘液

2641

1216

一次水洗

1348

564

二次水洗

923

356

三次水洗

793

208


注:以上數(shù)據(jù)是取二缸殘液測(cè)量的平均值。

2.2.2在低浴比染色機(jī)上的優(yōu)勢(shì)

加強(qiáng)環(huán)保和節(jié)約資源在經(jīng)濟(jì)生活中越來越顯重要,人們已從末端治理改為源頭防治,低浴比染色機(jī)將在浸染方面逐步占為主導(dǎo)地位。由于浴比小電解質(zhì)濃度高,染料初始上染率高而不容易擴(kuò)散轉(zhuǎn)移,極易造成色花。而SN以其電解質(zhì)濃度小易擴(kuò)散轉(zhuǎn)移的特點(diǎn),在小浴比染色機(jī)上容易控制色花。在許多工廠所引進(jìn)德國、意大利、希臘的小浴比染色機(jī)上的長時(shí)間使用均展現(xiàn)出其卓越的優(yōu)勢(shì)。無論是色花抑制、浴比的精確控制、都很便利。
3.技術(shù)措施

純堿替代產(chǎn)品在在行業(yè)中是個(gè)令人矚目的研究項(xiàng)目,產(chǎn)品在市場上也越來越多地出現(xiàn)。這是好事情,有競爭才會(huì)有進(jìn)步,才會(huì)讓

用戶有更多地選擇。但不同牌號(hào)產(chǎn)品的質(zhì)量最終反映在勻染性、上色率、重現(xiàn)性、產(chǎn)品自身穩(wěn)定性、以及環(huán)保特性卻是千差萬別;價(jià)格也是非?;靵y,同一公司這樣的產(chǎn)品質(zhì)量會(huì)好嗎?因此,染廠準(zhǔn)備使用該類產(chǎn)品時(shí)一定要謹(jǐn)慎,必須經(jīng)過充分對(duì)比,有比較才會(huì)有鑒別,才會(huì)作出正確的決定。

3.1用量的確定

SN的用量是根據(jù)顏色來決定取代純堿的。紅與翠蘭G用量最高,是純堿用量的1/8、R蘭與B黑為最少是純堿用量的1/10、切切不可搞錯(cuò),紅黃黑三拼色用量相當(dāng)則1/9、深黑色的用量為上限(1/8)。(如咖啡紅多一些,黑B少些也可用1/8.5、反之,深寶蘭B黑多一些,紅少則用1/9.5。)

特淺色(純堿用量不足6g/l)SN用量偏大、可能超過1/8—1/10的用量,因SN產(chǎn)品最低用量為0.8g/l,如原工藝純堿為5g/l、那么紅色1/8取代就僅有0.6g/l,小于SN產(chǎn)品的最低用量.特淺色用堿量極少對(duì)生產(chǎn)成本影響也小。

SN用量計(jì)算、稱量要準(zhǔn)確,容器要一定專用干凈。

3.2打小樣(仿色)

SN的稀釋一定以重量百分比10%(wt),具體方法:將三角燒瓶放在電子秤上回零。用干凈的移液管吸取,如加入為25.8g,則將水補(bǔ)充至258g即可(10%wt)。工藝曲線的選用同純堿一樣,考慮到SN促染的功能較純堿弱一些,建議打小樣固色時(shí)間較純堿要延時(shí)10min(增加10min對(duì)于大生產(chǎn)可忽略不計(jì),更何況用SN染后水洗要省時(shí)很多)。

染廠在與純堿進(jìn)行充分對(duì)比染色試驗(yàn)后,制定出符合廠情的工藝用量表,并且針對(duì)工藝特點(diǎn)、設(shè)備狀況和工人操作習(xí)慣,制訂相應(yīng)的措施;說到底很簡單就是統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。

3.3大生產(chǎn)

3.3.1浴比的控制

SN用量少,平均僅只純堿用量的1/9,染液中離子強(qiáng)度低,促染的功能要弱一些(上色緩慢,不易色花是優(yōu)點(diǎn)),浴比的變化所造成波動(dòng)要比純堿大一些,尤其是超水比易造成色淺。例如:500㎏缸只生產(chǎn)230㎏布,又如原是常溫J缸(1:10)生產(chǎn),復(fù)染

到KU—133類的拉缸上進(jìn)行(1:18的浴比,用純堿也會(huì)色淺并考慮染料加成,用SN更不能忽略)。要注意浴比變化,復(fù)樣浴比與生產(chǎn)浴比盡可能相近。由于生產(chǎn)時(shí),經(jīng)常有染缸變更或不滿載情況,工藝員及時(shí)調(diào)整工藝,如浴比增加20%—50%,則需延長固色時(shí)間;浴比如增加50%以上,必須調(diào)整處方。

3.3.2SN的注入方式:

如配置有電腦曲線加料系統(tǒng)可一次性注入,但必須是先慢后快,即使是電腦設(shè)定了速率=70%,但一定要在初加堿時(shí)確認(rèn)速率=70%。立信染缸在許多工廠使用時(shí),經(jīng)常會(huì)遇到設(shè)定速率與實(shí)際執(zhí)行不相符的情況.應(yīng)立即由設(shè)備人員最好請(qǐng)?jiān)O(shè)備廠家技術(shù)人員來調(diào)試。

在未配置電腦自動(dòng)曲線加料裝置的設(shè)備上,敏感色的加堿則應(yīng)分批加入,先慢后快。有的用戶采用一些小竅門,做到又快又好又省。

4.結(jié)束語

近年來純堿替代品在印染廠的使用也越來越多,在提高上色率、改善勻染性能、以及穩(wěn)定性和環(huán)保性能等方面都取得了突破性的進(jìn)展,越來越多的染廠從中獲得了實(shí)惠和收益。染色堿SN的廣泛推廣應(yīng)用,國家也給予了充分地肯定;四個(gè)部委批復(fù)了染色堿SN為2006年度國家重點(diǎn)新產(chǎn)品,同時(shí)也給予了政策上的扶持??梢杂枰娢磥韼啄耆旧珘A工藝取代純堿將成為染廠的常規(guī)工藝。因?yàn)椋?/p>

1.客觀上,實(shí)施“節(jié)能降耗、污染減排”戰(zhàn)略已成為基本國策,它充分反映了廣大人民群眾的強(qiáng)烈訴求、體現(xiàn)國家要實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展、創(chuàng)建合諧社會(huì)的堅(jiān)強(qiáng)決心。各級(jí)政府也相應(yīng)出臺(tái)了治理考核指標(biāo)和硬性管理措施。促使印染廠更多地去關(guān)注和尋求新的、高性價(jià)比的環(huán)保型產(chǎn)品,以求適應(yīng)不斷變化的社會(huì)環(huán)境。

2.印染企業(yè)要在激烈的市場中,打破歐美的綠色壁壘,將會(huì)更多地使用綠色環(huán)保型產(chǎn)品;同時(shí)也將更有利于企業(yè)節(jié)能降耗、提高質(zhì)量、增加經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。


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