陽(yáng)離子染料染色原理及工藝
腈綸是由丙烯腈與其他單體成分共聚而成的合成纖維。其組成以丙烯腈為主,加入了第二單體如丙烯酸酯,以改善纖維的物理機(jī)械性能,提高它的柔韌性和手感;引入第三單體如衣康酸或丙烯磺酸,以增加纖維上吸附染料的位置,改善染色性能。引入的酸性基因越多,纖維結(jié)合染料的位置就越多,則該纖維的染色飽和值越大,得色也越深。
腈綸采用陽(yáng)離子染料在較高溫度下進(jìn)行染色,可得深濃鮮艷的色澤,但當(dāng)染色溫度過(guò)高并有堿存在時(shí),則易使纖維泛黃,染色色澤改變。因此,腈綸的染色一般在弱酸性條件下進(jìn)行,同時(shí)應(yīng)盡量避免過(guò)高溫度染色。
(一)陽(yáng)離子染料結(jié)構(gòu)與性能陽(yáng)離子染料是為了適應(yīng)腈綸的染色,在堿性染料的基礎(chǔ)上經(jīng)改進(jìn)而發(fā)展起來(lái)的新型染料。這類染料在水溶液中能離解成帶正電荷的色素陽(yáng)離子,故稱為陽(yáng)離子染料。根據(jù)陽(yáng)離子染料結(jié)構(gòu)中所帶陽(yáng)離子基團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征,可將染料分為共軛型與隔離型兩大類。一般的堿性染料與陽(yáng)離子染料都屬于共軛型。由于染料中的共軛體系是染料的發(fā)色部分,而陽(yáng)離子基團(tuán)則是染料結(jié)構(gòu)中反應(yīng)活性較大的敏感位置,因此這類染料的耐光和熱穩(wěn)定性較差,但其色澤鮮艷,得色量高,勻染性較好。另一類陽(yáng)離子染料結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)離子基團(tuán)是與染料母體之間的發(fā)色體系相互隔開(kāi)的,故稱之為隔離型陽(yáng)離子染料。由于反應(yīng)活性較高的陽(yáng)離子基團(tuán)不參與染料母體的共軛,使染料的發(fā)色體系能在光、熱作用下保持穩(wěn)定,因此這類染料比較耐熱,日曬牢度較高,但由于電荷集中,與纖維的結(jié)合力較強(qiáng),故不易獲得勻染效果。
陽(yáng)離子染料對(duì)染浴的pH值比較敏感,在弱酸性介質(zhì)中比較穩(wěn)定,溶解度較好。但若溶液的pH值過(guò)高,尤其是在堿性條件下,染料容易發(fā)生色光變化,甚至分解、沉淀;若pH值過(guò)低,也會(huì)引起染料色光的改變或分解。因此,陽(yáng)離子染料染色時(shí),pH值一般控制在4~5。此外陽(yáng)離子染料在溶液中易與陰離子型助劑和染料結(jié)合而生成沉淀或產(chǎn)生焦?fàn)钗镔|(zhì),故原則上應(yīng)避免與陰離子型化合物同浴,但也可
(二)陽(yáng)離子染料染色原理陽(yáng)離子染料上染腈綸是陽(yáng)離子染料的有色陽(yáng)離子與纖維上帶負(fù)電荷的基團(tuán)成鹽結(jié)合的過(guò)程,即:
纖維-COOH+CI-染料-→纖維-COO-染料+HCl
這一結(jié)合過(guò)程屬于定位吸附過(guò)程,陽(yáng)離子染料對(duì)睛綸的染色可包括下屬三個(gè)過(guò)程。
1.吸附腈綸在水中由于酸性基團(tuán)的離解而使纖維帶負(fù)電荷,容易吸附染料陽(yáng)離子,使纖維表面的負(fù)電被中和,隨著染料離子向纖維內(nèi)部不斷擴(kuò)散,纖維表面帶電增加,纖維再度吸附染料。
2.擴(kuò)散染料向纖維內(nèi)的擴(kuò)散是一個(gè)復(fù)雜過(guò)程。由于染料陽(yáng)離子與纖維上的負(fù)電基團(tuán)產(chǎn)生較強(qiáng)庫(kù)倫引力,使得染料分子的擴(kuò)散變得比較困難,常需借助溫度的增高來(lái)進(jìn)行。因此,在用陽(yáng)離子染料染腈綸時(shí),必須嚴(yán)格控制溫度,以利于染色勻透。
3.固著染料固著是染料陽(yáng)離子與纖維上陰離子基團(tuán)成鹽的過(guò)程,它基本是不可逆的。
由上述三個(gè)過(guò)程可見(jiàn),要使陽(yáng)離子染料順利而勻透地上染腈綸,必須設(shè)法控制染料對(duì)纖維的吸附速率,繼而設(shè)法強(qiáng)化染料在纖維內(nèi)部的擴(kuò)散速率并盡量減小染料在纖維內(nèi)擴(kuò)散的阻力。為此,必須注意以下幾個(gè)因素:
(1)溫度:腈綸染色過(guò)程中,溫度一方面可賦予染料擴(kuò)散所需要能量,另一方面可使纖維膨化,減小染料在纖維內(nèi)的擴(kuò)散阻力。當(dāng)溫度低于腈綸的玻璃化溫度時(shí),染料對(duì)纖維的吸附速率較慢;當(dāng)溫度升至
(2)pH值:控制染色pH值的高低與染色深度有關(guān)。當(dāng)pH值較低時(shí),可抑制纖維上酸性基團(tuán)和染料陽(yáng)離子的離解,有利于減慢上染速率,可染淡色,同時(shí)還有利于勻染。反之,若pH值增高,有利于染料與纖維的離解,使染料對(duì)纖
(3)電解質(zhì):電解質(zhì)在陽(yáng)離子染料上染腈綸中可產(chǎn)生緩染的作用,因?yàn)殡娊赓|(zhì)中的金屬陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)較小,在染色過(guò)程中能優(yōu)先于染料陽(yáng)離子搶占腈綸上帶負(fù)電的染色位置,然后再轉(zhuǎn)讓給染料陽(yáng)離子,由此延緩了染料上染纖維速率而產(chǎn)生勻染效果。另一類常用的陽(yáng)離子緩染劑,其作用機(jī)理亦是如此。若加入陰離子型的表面活性劑,由于它能與染料陽(yáng)離子結(jié)合生成不穩(wěn)定的復(fù)合物,使染浴中染料陽(yáng)離子的有效濃度降低,從而產(chǎn)生勻染效果。當(dāng)溫度升高時(shí),這種不穩(wěn)定的復(fù)合物重新分解放出染料陽(yáng)離子再上染纖維,使染色完成。這類助劑在使用時(shí)易過(guò)多地降低染料的利用率,故常與非離子型表面活性劑混合使用。實(shí)際生產(chǎn)中,應(yīng)恰當(dāng)選擇各類緩染劑的用量,以獲得較好的染色成品,要注意在拼混染色中,應(yīng)選擇配伍值K相近的染料拼色,才能獲得均勻的染色效果。
(三)陽(yáng)離子染料染色工藝及方法腈綸根據(jù)散纖維、絲束、紗線、毛條等不同形式可在相應(yīng)的設(shè)備上染色。織物可在繩狀染色機(jī)、卷染機(jī)或軋染機(jī)上進(jìn)行。
純腈綸織物都采用浸軋或卷染。染色時(shí)始染溫度宜在玻璃化溫度以下,以
染浴可由染料、醋酸、醋酸鈉、緩染劑、無(wú)水硫酸鈉等組成,各助劑的用量可根據(jù)染色之深淺而有所不同。染色時(shí)先將染料用使用量一半的醋酸調(diào)勻,加水調(diào)成漿狀后加沸水使染料溶解,然后將其他助劑及剩余醋酸加到染浴中,再將溶解好的染料濾入染浴內(nèi),攪勻后即可染色。染色后進(jìn)行降溫,其降溫速率要緩慢,過(guò)快會(huì)影響手感。染色后即可進(jìn)行水洗,有的也可進(jìn)行柔軟處理,以增進(jìn)手感。
染色時(shí)間對(duì)染料的擴(kuò)散及是否上染充
除浸染和卷染外,滌腈混紡織物多采用軋染,其工藝包括汽蒸法和熱熔法兩種。
1.浸染
染色處方(純腈綸織物浸染艷紅色):
陽(yáng)離子嫩黃7GL(500%)0.12%
陽(yáng)離子艷紅5GN(250%)2.40%
醋酸(98%)2.50%
醋酸鈉1.0%
無(wú)水硫酸鈉8.0%
勻染劑TAN0.5%
染色浴比1:40
浸染染色中,還有一種恒溫染色怯。恒溫染色法是在腈綸的玻璃化溫度以上、沸點(diǎn)以下的溫度范圍內(nèi)選擇一個(gè)適當(dāng)?shù)臏囟龋鳛楣潭ǖ暮銣厝旧珳囟?。在此恒溫下,?5~90min基本完成染料的上染,接著在沸點(diǎn)作短時(shí)間處理,使染料完全固著,達(dá)到最高的染色牢度。采用此法染色的關(guān)鍵是要選擇一個(gè)合理的恒溫上染溫度,在這一溫度下,腈綸投入染浴染色時(shí)并無(wú)突然上染的現(xiàn)象,但在整個(gè)恒溫過(guò)程中染料是在不斷地上染。當(dāng)恒溫階段結(jié)束時(shí),纖維的上染率最好能達(dá)到80%以上,這樣就可快速升溫到沸點(diǎn)以使染料固著。采用恒溫染色法不易染花,得色均勻,容易操作,而且染色時(shí)間短,故在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用較多。
2.卷染卷染染液的組成與浸染相似,除含有染料外,還有醋酸、醋酸鈉、元明粉、陽(yáng)離子緩染劑等。染料的溶解法和染液配制與浸染亦類同。
3.軋染軋
熱熔法軋染滌腈混紡織物一般是將分散染料和陽(yáng)離子染料同浴,即一浴法軋染。由于商品分散染料中含有大量的陰離子型分散劑,能和陽(yáng)離子染料結(jié)合,使染浴不穩(wěn)定,因此一般是將陽(yáng)離子染料先制成分散型陽(yáng)離子染料,使分散型陽(yáng)離子染料和分散染料同時(shí)分散在水中。
分散型陽(yáng)離子染料熱熔染色工藝與分散染料的熱熔染色相似,工藝流程是:浸軋→烘干→熱溶→后處理。熱熔條件是:190~