中文字幕被操怀孕的人妻视频,一级日韩精品视频免费观看,淫荡老妇乱肏视频,日韩激情三级片手机网,亚洲欧美在线不卡,一级毛片私人影院,欧美人妻aⅴ中文字幕不卡

紡機(jī)網(wǎng)技術(shù)中心

 您所在的位置:  紡機(jī)網(wǎng) >  技術(shù)中心 >  紡織技術(shù)中心 >

聚氨酯乳液改性的研究

來源:印染在線 發(fā)布時間:2015年02月09日

PU乳液的制備較少采用使用乳化劑的外乳化法,而多采用聚合物自乳化法,其主要原理是在聚合物鏈上引入適量的親水基團(tuán),在一定條件下自發(fā)分散形成乳液。根據(jù)親水基性質(zhì)的差異,一般分為陽離子型、陰離子型、非離于型[1],亦有報道[2]利用γ-丙磺酸內(nèi)酯與聚氨酯或聚脲反應(yīng)生成兩性離于化聚氨酯,在酸性或堿性條件下都可形成乳液。其典型的聚合物分于結(jié)構(gòu)如下:
(1)陽離子型


2改性
單純的PU乳液在一些性能上還不如人意,例如:乳液的自增稠性、因含量低、乳膠膜的耐水性、光澤性較差等。為提高乳液及膜性能,擴(kuò)大應(yīng)用范圍,需對PU乳液進(jìn)行適當(dāng)?shù)母男浴D壳?,其改性途?jīng)大致可分為四類:(1)改進(jìn)單體和合成工藝:(2)添加助劑;
(3)實施交聯(lián);(4)優(yōu)化復(fù)合。
2.1改進(jìn)單體和合成工藝
在原有的生產(chǎn)技術(shù)上,根據(jù)實際需要選用新的反應(yīng)單體或改良合成工藝與加工工藝,是提高PU乳液及膜性能簡易可行的方法。例如,選用2,5-二胺基苯甲醚代替常用的小分子擴(kuò)鏈劑乙二胺或使用吩呔[3]等,在大分子鏈上引入芳香環(huán),增強(qiáng)了乳膠膜的物理性能。如果在同一大分子鏈上同時含有離子和非離子親水基,則二者的協(xié)同效應(yīng)使乳液受電解質(zhì)、剪切、溫度等的影響大大減小[4]。S.A
Visser等在同一大分子鏈上引入羧基和磺酸基[5].提高了膜性能。M.SYen等則通過改變聚醚、聚酯型軟段的加料工藝,制得粘接性能、力學(xué)性能和熱性能均有很大提高的乳膠膜[6]。
2.2添加助劑
可用于PU制備的助劑種類繁多,選擇合適的助劑可以改善應(yīng)用條件、提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低成本。為改善PU乳液的流平性,可在成膜后期添加有機(jī)硅流平劑,加入量約占乳液量2%-3%時綜合性能最好。解決PU乳膠膜易泛黃黃化可添加紫外吸收劑(如苯并三唑、二嗪系)和位阻胺。加入TiO2、熒光增白劑可提高涂膜的白度和亮度。
此外,根據(jù)實際需要還可添加甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮等增稠劑,苯并異噻唑啉酮、溴

乙酸芐酯、三丁基氧化錫等防霉劑和其它抗氧劑、防燃劑、脫模劑。
2.3實施交聯(lián)
提高PU乳膠膜耐水、耐溶劑和強(qiáng)韌性能等最有效的方法是制備交聯(lián)型PU乳膠膜。目前,對PU實施交聯(lián)的手段主要有:
(1)在聚合反應(yīng)中加入少量三官能團(tuán)反應(yīng)單體。此類常用單體有三官能團(tuán)的聚醚、乙二胺、三甲醇丙烷(TMF)。此方法的缺點是乳液的穩(wěn)定性受到影響。
(2)在線型PU乳液中加入交聯(lián)劑。常用的交聯(lián)劑有甲醛、烷基化試劑、氮丙啶類、碳化二亞胺、環(huán)氧類,有關(guān)各類交聯(lián)劑的反應(yīng)式機(jī)理可參閱文獻(xiàn)[7]。
(3)含羧基的PU可加入金屬離子化合物進(jìn)行交聯(lián)[3].常用的金屬離子是Zn2+、C02+、Mg2+等,其交聯(lián)反應(yīng)式為:

(4)本體鏈產(chǎn)生離子鍵而交聯(lián)。有專利[8]報道在陰離子型PU中引入叔胺基,成膜時可產(chǎn)生離子鍵而交聯(lián)。
(5)封閉型PU乳液脫封后繼續(xù)反應(yīng)而交聯(lián)。在高溫下,封閉劑解離釋放出-NCO基與氨基鍵上的活潑氫或水反應(yīng)產(chǎn)生交聯(lián)。

此外,國外有報道對PU乳液實施輻射交聯(lián),國內(nèi)未見同類報道。

[pagebreak]


2.4優(yōu)化復(fù)合
新型的PU乳液正朝著功能化、復(fù)合化方向發(fā)展,通過在體系中引入各種功能性的成分,合成具有特殊性能的復(fù)合乳液,前景廣闊。目前,PU與羧甲基纖維素、聚乙烯醇、醋酸乙烯、丁苯橡膠、環(huán)氧村脂、聚硅氧烷和丙烯酸酯的復(fù)合乳液均有研究,其中尤以后三類復(fù)合乳液的研究最為活躍。
2.4.1聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合乳液
環(huán)氧樹脂具有出色的粘接能力、高模量、高強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性,但其柔韌性很差,易脆,通過與PU的復(fù)合,提高了性能和應(yīng)用范圍。C.PYang等[9],用雙酚A、二環(huán)氧甘油醚、二乙胺制得陽離子型環(huán)氧樹脂DGEBA,
使其與聚氧化乙烯(POP)、雙酚A共聚得POP改性的含自由-OH基的DGEBA樹脂,之后加入由甲苯二異氰酸酯(TDI)、TMP、2-乙基已醇合成的含自由-NCO基的PU預(yù)聚物,稀釋共聚.中和乳化,得到既含非離子親水基又

含陽離子親水基的聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合乳液。亦有報道[10]。先由聚醚、TDI合成PU低聚物,并以單-OH基醇半封端,剩余的-NCO基與DGEBA環(huán)氧樹脂中的-OH反應(yīng)、再與甲基乙醇胺聚合,用醋酸中和后自乳化得到陽離子型聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合乳液。實驗表明該類乳液具有很強(qiáng)的布散能力(throwing
Power)和粘接能力,乳膠膜性能優(yōu)異[9,10]。
2.4.2聚氨酯——聚硅氧烷復(fù)合乳液
聚氨酯——聚硅氧烷(Polysiloxaneurethane)一般為聚硅氧烷和聚氨酌酯的嵌段共聚物,具有很好的機(jī)械性能、柔韌性、電性能和表面性能[11]。有關(guān)此類復(fù)合乳液的研究國外做了較多工作,有一些專利報道。一國際專利報道[12]:,用γ-氨丙基三甲氧基硅烷封端的自乳化陰離于型(含-COOH)PU預(yù)聚體,用乙二胺擴(kuò)鏈得到的復(fù)合乳液可用作木器表面、汽車表面的涂膜,具有很強(qiáng)的耐水、耐溶劑、抗沖擊、抗劃傷性。德國專利報道[13]制得用硅氧烷橋接PU的復(fù)合乳液,其數(shù)均分子量可達(dá)106.固含量為40%,涂膜耐水性很好。此外,德國專利[14]還報道了一種多元復(fù)合乳液,其大分子鏈中含有帶烷氧甲硅烷基的丙烯酸聚合物和PU,適用于制備交聯(lián)柔韌的耐水涂膜,
2.2.3聚氨酯——丙烯酸酯(PUA)復(fù)合乳液
聚丙烯酸酯(PA)和PU乳液在性能上具有很好的互補(bǔ)性[15],PUA復(fù)合乳液的合成具有諸多方法,我們在前文[16]已作詳細(xì)介紹,現(xiàn)簡述如下:(1)PU乳液和FA乳液共混交聯(lián);(2)合成帶雙鍵的不飽和氨基甲酸酯單體和丙烯酸酯共聚;〔3〕用PU乳液作種子進(jìn)行乳液聚合;(4)先制得溶劑型PUA,再蒸除溶劑,中和乳化得到復(fù)合乳液?,F(xiàn)將近年有關(guān)PUA復(fù)合乳液的研究報道列于表1。
表1PUA復(fù)合乳液的研究近況

表1PUA復(fù)合乳液的研究近況(續(xù))

3結(jié)束語
PU乳液及其復(fù)合乳液已被廣泛用在皮革涂飾、印染工業(yè)、粘合劑、木材加工、織物涂層、涂料
等領(lǐng)域,具有廣闊的應(yīng)用前景。PU復(fù)合改性的方法正不斷翻陳出新;例如有報道[31]在PU低聚物鏈上引入四苯基乙二醇,其產(chǎn)物可作為熱引發(fā)劑引發(fā)丙烯酸酯類單體聚合得到嵌段PUA材料。還有報道[32]在聚丙烯酸酯組分中引入乙酰乙酸基團(tuán),與PU預(yù)聚體中的雙鍵發(fā)生邁克爾加成反應(yīng)得到復(fù)合材料。展望到本世紀(jì)末,在技術(shù)先進(jìn)國家中,已將研究工作的主要力量集中于高性能的高分子和高功能的高分子[33],因此,探索新的合成方法和可靠的合成工藝,在PU鏈上引入各種功能性的成分制得性能優(yōu)異的復(fù)合乳液,并且如何實現(xiàn)聚合物乳膠粒的粒子設(shè)計,提高固含量,將是今后研究的一個重要方向,這具有重要的理論和實踐意義。


1  2  3  4  
 相關(guān)信息 
  • 分享
  • 分享至騰訊微博
  • 分享至開心網(wǎng)
  • 分享至人人網(wǎng)
  • 分享至新浪微博
  • 分享至網(wǎng)易微博
  • 分享至豆瓣網(wǎng)
  • 分享至MSN
  • 分享至飛信空間
  • 打印該網(wǎng)頁
  • 打印
 推薦企業(yè)
 推薦企業(yè)
浙江錦峰紡織機(jī)械有限公司
 推薦企業(yè)
絲普蘭噴氣織機(jī) 潤源經(jīng)編
關(guān)于紡機(jī)網(wǎng) | 網(wǎng)絡(luò)推廣 | 欄目導(dǎo)航 | 客戶案例 | 影視服務(wù) | 紡機(jī)E周刊 | 廣告之窗 | 網(wǎng)站地圖 | 友情鏈接 | 本站聲明 |