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在20世紀(jì)80年代，ici公司將雙胍結(jié)構(gòu)抗菌劑開(kāi)發(fā)用于紡織品的抗菌防臭整理，并組建zeneca公司推向市場(chǎng)，l999年7月起改由avecia公司經(jīng)營(yíng)，仍沿用原商品名：reputex 20。它的有效成分為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽（phmb），是雙胍類抗菌劑的典型代表。同類產(chǎn)品還有：vantocil ib，vantocil tc，和am-020等?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽（phmb）的合成:
其合成路線是由己二胺和雙氰胺的銅鹽或鋅鹽在60℃加熱反應(yīng)，通二氧化氯使ph值由11降至6.8-7，冷卻過(guò)濾,先制得已亞甲基二胺的二氰酸鹽，再用已二胺和36%的鹽酸處理，然后加熱至150-155℃，攪拌反應(yīng)4小時(shí)，即得產(chǎn)品。h2nc6h12nh2-hn（cn）2
其中n=12-16
雙胍類整理劑只能用于纖維素纖維，混紡織物中纖維素纖維的含量不應(yīng)低于30%，其安全性，得到美國(guó)fda和epa的認(rèn)可。存在的問(wèn)題，一是洗必泰類的價(jià)格較高，二是雙胍類抗菌劑，通常不耐氯漂和日曬。但是如avecia公司目前已經(jīng)解決該問(wèn)題，并獲得相關(guān)專利，簡(jiǎn)單地講，是在整理之后通過(guò)特定強(qiáng)有機(jī)酸或者該強(qiáng)有機(jī)酸的水溶性鹽處理，結(jié)果不但大大提高了耐洗滌性，耐氯漂而且還抑制了吸氯泛黃的問(wèn)題。
2·1·3有機(jī)硅季銨鹽
其中，r為甲基，x為氯時(shí)是dc5700，aem5700，日本信越的polon mf5o其r也為甲基，x用的是溴素；am101的r為乙基，x為氯。
其典型代表當(dāng)屬首先由美國(guó)dow corning公司所開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的三甲氧基硅丙基二甲基十八烷基氯化銨，即dc-5700，現(xiàn)在由從dow corning公司分立出的aegis公司專門經(jīng)營(yíng)，名稱為aem5700，從其分子結(jié)構(gòu)來(lái)看，這大概是唯一一類，如同量身定做用于紡織品抗微生物整理的抗菌劑，分子當(dāng)中，具有活性交鏈和活性殺菌兩部分構(gòu)成，適用產(chǎn)品范圍寬泛，適用于各種纖維材料，廣譜抗菌，且解決了大部分殺菌劑不耐水洗的問(wèn)題。該產(chǎn)品還可用于抗菌防螨整理，在半自然條件下，經(jīng)試驗(yàn)室（p.p.c.belgium）進(jìn)行了6周的實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)，經(jīng)dc-5700整理的褥墊與未整理的褥墊相比，除掉的塵螨可達(dá)98%。該產(chǎn)品屬于非溶出性抗菌劑，不會(huì)誘導(dǎo)產(chǎn)生耐藥性菌。dow corning公司從七十年代初開(kāi)始研發(fā)，歷時(shí)數(shù)十年，投入巨額資金，確認(rèn)了其安全性，這里不再贅述。此類產(chǎn)品存在的問(wèn)題有以下幾個(gè)方面，一是用于高白度漂白產(chǎn)品，如純棉亞漂針織面料上，對(duì)白度是有一定的影響；二是對(duì)高親水產(chǎn)品如毛巾的親水性有所降低；另外，是不耐高溫。

八十年代初，我院與山大合作開(kāi)發(fā)am-101時(shí)，將甲醇溶劑改為乙醇，三甲氧基也改為三乙氧基，是擔(dān)心甲醇可能對(duì)染整工廠的操作工人有所傷害。使用上的差異主要是整理時(shí)的熱處理溫度后者比前者稍高。
有人將氨基硅油季銨化用作抗菌劑，我認(rèn)為不應(yīng)屬于此類產(chǎn)品，其缺點(diǎn)是明顯的，有溶出性，耐洗性相對(duì)要差一些。
有機(jī)硅季銨鹽的合成路線：主要是采用氯丙基三烷氧基硅烷偶聯(lián)劑與十八烷基二甲基胺以醇為溶劑進(jìn)行季銨化反應(yīng)來(lái)制取。
其中，dc5700，aem5700等產(chǎn)品中r為甲基，x為氯;polon mf5o其中r也為甲基，但是x采用的溴，且都為含量42%的甲醇溶液;國(guó)產(chǎn)的stu-am101，am-101其中r為乙基，x為氯，含量為40%的乙醇溶液。2·1·4銀粒子應(yīng)用
以銀沸石絡(luò)合物或金屬銀出現(xiàn)的銀粒子是無(wú)機(jī)類抗菌劑的典型代表，特點(diǎn)是耐熱性能好，廣譜抗菌，耐久性好，不產(chǎn)生耐藥性菌，但存在的問(wèn)題是易變色，制造難度大，適合的后整理加工工藝有限。通常大多數(shù)采用共混法添加到合成纖維聚合物中，制取抗菌合成纖維。在后整理方面，均可應(yīng)用于涂層工藝，以提高涂層材料的防腐、防霉性能。日華公司的磺酸銀法用于陽(yáng)離子可染滌綸織物的抗微生物整理。具體是將帶有磺酸基的陽(yáng)離子可染性聚酯織物在0.002%硝酸銀溶液中浸漬處理后，在攪拌下煮沸，20分鐘后取出冷卻，充分洗滌后干燥。聚酯纖維的可染性殘基（so3-）與銀離子結(jié)合，銀磺酸鹽抗菌劑得以在纖維上固定，得到抗菌纖維或織物。
2·1·5苯并咪唑氨基甲酸甲酯（bcm）
純品為無(wú)色無(wú)味結(jié)晶體，水中溶解度為8mg/kg（ph7），可溶于無(wú)機(jī)酸及乙酸等有機(jī)酸，在堿性溶液中緩慢分解。熱穩(wěn)定性良好，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。大鼠急性口服ld50大于15000mg/kg,屬低毒類殺菌劑。但是，由于bcm對(duì)皮膚有刺激性，不宜用作與皮膚接觸的紡織品的整理，主要用作織物的防霉或防腐整理加工，可與其他殺菌劑拼混使用。使用時(shí)，通常先將其研磨細(xì)化處理，使之成為漿狀。用量一般0.25-0.5%，粘合劑用量3-5%，工藝為浸軋法。
防霉劑bcm的合成：將氰氨基甲酸甲酯與鄰苯二胺按一定比例混合，在ph值為6.0，加熱到100℃，反應(yīng)1.5h，可得到苯并咪唑基氨基甲酸甲酷（bcm）。反應(yīng)產(chǎn)率主要受氰氨基甲酸甲酯濃度的影響。反應(yīng)體系中氰氨基甲酸甲酯的濃度在170-180g/l之間時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率可達(dá)到90%-95%的最高值。
2·2其他幾種的抗菌劑
各種特定植物提取液的微膠囊產(chǎn)品。比較有代表性的是日本大和化學(xué)的產(chǎn)品，都有比較好的效果，但是價(jià)格昂貴。
3幾方面研究開(kāi)發(fā)的介紹
3·1殼聚糖及其他天然抗菌劑的研究開(kāi)發(fā)
3·1·1殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用的研究，主要目的是解決殼聚糖耐久性的問(wèn)題以及解決水溶性、提高抑菌性能等，大多采用btca、ca及nma等整理劑將殼聚糖與纖維素纖維交鏈以提高其耐久性，效果明顯。殼聚糖的衍生物比較引人注目的是n-（2-羥基）丙基-3-三甲基脫乙酰甲殼質(zhì)氯化銨（htcc）。
采用殼聚糖與縮水甘油基三甲基氯化銨來(lái)制取htcc，利用htcc的高抗菌性，采用nma或其他樹脂及粘合劑提高其耐洗性。
3·2納米材料與技術(shù)的應(yīng)用
近幾年，利用納米材料的光氧化催化作用，研究開(kāi)發(fā)抗微生物材料，尤其是納米級(jí)粉體無(wú)機(jī)材料，引人關(guān)注。在紡織行業(yè)大多采用共混的工藝方法制造功能性纖維，用于后整理的工藝方法，僅限于涂層或采用粘合劑固著。但是納米技術(shù)還處于雛形，存在很多的末知與不確定性。尤其是納米技術(shù)是不是像人們想象得那么安全?現(xiàn)在一些專業(yè)人員對(duì)納米技術(shù)可能存在的隱患提出了看法。因?yàn)槲⑿?，所以可以無(wú)孔不入，包括人類的大腦。一項(xiàng)受英國(guó)政府委托進(jìn)行的研究報(bào)告中指出，科學(xué)家制造的納米粒子和纖維，由于體積微小到連肉眼也看不見(jiàn)，對(duì)健康和環(huán)保都構(gòu)成了威脅，相應(yīng)的，美國(guó)市場(chǎng)上一些化妝品出于該原因被查禁，同時(shí)，有關(guān)部門也停止了刻意將納米材料加入生活環(huán)境中的研究工作。報(bào)告還強(qiáng)烈警告，正因?yàn)橐约{米科技制造的產(chǎn)品體積極為細(xì)小，性質(zhì)難測(cè)，有些甚至毒性驚人。研究小組負(fù)責(zé)人安·道林指出，納米科技的好處和風(fēng)險(xiǎn)現(xiàn)在都被無(wú)限地夸大，不過(guò)有人關(guān)心就該加以規(guī)范。她說(shuō):"有證據(jù)顯示納米粒子比原型物質(zhì)更具毒性，目前我們還正在研究。"雖然對(duì)納米不必驚慌，但廣泛使用納米技術(shù)前應(yīng)該進(jìn)行謹(jǐn)慎的觀察和論證。尤其是該技術(shù)對(duì)人和環(huán)境的影響。3·3耐久、可再生抗菌整理
由于多數(shù)美國(guó)家庭使用含氯洗滌劑，而部分抗菌紡織品經(jīng)氯漂后將喪失活性。而鹵胺化合物的特點(diǎn)是其生成反應(yīng)是可逆的，因此選用作為鹵胺母體的雜環(huán)化合物anti-l（mdmh）-乙內(nèi)酰脲衍生物，該化合物具有潛在生物殺傷基團(tuán)，接枝到纖維素上。在含氯洗滌劑洗滌時(shí)，該基團(tuán)轉(zhuǎn)變成具生物殺傷性的鹵胺結(jié)構(gòu)。這樣就為生物殺傷功能的活化與再生提供了簡(jiǎn)便辦法。
主要是利用鹵胺結(jié)構(gòu)的殺菌活性及上述可逆反應(yīng)來(lái)再生,結(jié)構(gòu)ⅰ在氯漂或含有有效氯洗滌劑洗滌時(shí),將活化為具有殺菌活性的結(jié)構(gòu)ⅱ，而結(jié)構(gòu)ⅱ在殺菌之后失活成為結(jié)構(gòu)ⅰ。