一、概況
八0年前后,國(guó)外在衛(wèi)生、涂層、硅酮彈性體等后整理劑方面有了新的發(fā)展,由此開發(fā)出了一批具有高質(zhì)量水平、高附加價(jià)值的紡織新產(chǎn)品。用進(jìn)口新整理劑試制紡織新產(chǎn)品的方法,困難甚多;有的價(jià)格昂貴、條件苛刻,有的至今還不肯向我提供樣品和出售商品。這些在經(jīng)濟(jì)效益和時(shí)間差方面構(gòu)成的不利條件,削弱了我們對(duì)外出口的竟?fàn)幠芰Α拈L(zhǎng)遠(yuǎn)的觀點(diǎn)來看,對(duì)于國(guó)內(nèi)市場(chǎng),也將無法抵御進(jìn)口紡織品的沖擊。國(guó)際上紡織技術(shù)的發(fā)展以及消費(fèi)品的升級(jí)換代,使我們面臨著嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
1982年山東大學(xué)試制出了氨基改性硅酮彈性體乳液[STU-1、2]作為硅酮彈性體后整理劑,通過了小試鑒定。我們對(duì)其性能進(jìn)行了測(cè)試。并做了應(yīng)用工藝探討,給予了肯定的評(píng)價(jià)[1]。
此后,山東大學(xué)又相繼研制出了STU-05、STU-06氨基改性硅酮彈性體乳液。
STU系列硅酮彈性體除了普遍改善織物的手感,賦予柔軟、滑爽、優(yōu)良的彈性之外,對(duì)試驗(yàn)織物還有各種不同的優(yōu)良效果。
1、用于純棉織物,在與2D樹脂同浴整理時(shí),2D用量只需24克/升,便可達(dá)到防縮抗皺整理要求,強(qiáng)力保留率高,成本低,織物上可釋放甲醛量小。
2、用于滌粘中長(zhǎng)織物,也可以大幅度降低2D樹脂的用量,織物的回能與縮水率能保持通常水平,而手感風(fēng)格,成本和織物上可釋放甲醛量,則可得到明顯的改善、
3、用于純棉針織品,可以獲得良好的拉伸回復(fù)性。
從小試結(jié)果,和各廠的生產(chǎn)試驗(yàn)、以及產(chǎn)品開發(fā)的情況證實(shí),硅酮彈性體STU,對(duì)各種織物都有很好的整理效果,達(dá)到國(guó)外八十年代同類產(chǎn)品的先進(jìn)水平。
二、國(guó)內(nèi)外硅酮彈性體的發(fā)展?fàn)顩r
在五十年代初,美國(guó)DOW CORNING公司首次成功地合成了用于紡織品后整理的有機(jī)硅,并取得了良好效果。自五十年代初至七十年代的二十多年中,盡管世界上有機(jī)硅織物整理劑品種繁多,但基本上是二甲基硅油(Ⅰ)和含氫硅油(Ⅱ)及其衍生物的混合物。統(tǒng)稱為硅油型產(chǎn)品。它們是采用本體聚合法聚合,然后乳化而成乳狀液。穩(wěn)
定性較差,這是第一代的有機(jī)硅織物整理劑[2]。
1969年Weyenberg等人發(fā)表了硅氧烷乳液聚合法的研究報(bào)告,1972年Rooks R.J.發(fā)表了乳液聚合的硅氧烷乳液在織物整理上的應(yīng)用報(bào)告,1976年美國(guó)DOW CORNING公司公布了用乳液聚合法研制成功的DC-1111乳液及其在織物柔軟整理方面的應(yīng)用報(bào)告。這種用乳液聚合法生產(chǎn)的陰離子型乳液(Ⅲ),性能較穩(wěn)定,適應(yīng)性強(qiáng),耐皂洗牢度由3~5次提高至15次之多,它向永久性整理前進(jìn)了一大步。α、ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(Ⅲ)(簡(jiǎn)稱羥乳)可以稱之為有機(jī)硅織物整理劑的第二代產(chǎn)品。79到80年間瑞士Ciba一Geigy公司研制成功、并生產(chǎn)的硅酮彈性體Ultratex FSA非離子型羥乳,是其
具有代表性的產(chǎn)品,分子量已達(dá)20萬以上。這類產(chǎn)品,為取得較好的整理效果,一般需用配套的甲基氫聚硅氧烷(Ⅱ)或一甲基三甲氧基硅烷(Ⅳ)作交聯(lián)劑,有機(jī)錫、有機(jī)鋅等有機(jī)金屬化合物作為催化劑:[3][4][5][6]。
1977在中國(guó)科學(xué)院北京化學(xué)所和北京化工二廠協(xié)作研制了陽離子氫乳(QR-Ol)并大量生產(chǎn),這是我國(guó)第一個(gè)乳液聚合法生產(chǎn)的有機(jī)硅織物整理劑乳液。近幾年國(guó)內(nèi)各家生產(chǎn)的羥乳型號(hào)很多,有陽離子型的,陰離子型的。1985年上海已從瑞士Ciba-Geigy公司引進(jìn)了Ultratex FSA的生產(chǎn)技術(shù)。
近幾年來,國(guó)外還相繼開發(fā)生產(chǎn)了一大批改性的有機(jī)硅彈性體,它是通過在大分子上引入了一些活性基團(tuán)來實(shí)現(xiàn)的,如引入環(huán)氧基、氨基、環(huán)氧氨基等。引入環(huán)氧基的有日本日華公司的非離子型NlKKA EP-l000,陽離子型的EPC一812等,環(huán)氧氨基改性的有日華公司的EPN一852;氨基改性的有美國(guó)DOW CORNING公司的DC-108和SM-8709(原日本東麗公司的),日本信越有機(jī)硅化學(xué)公司的Polon MF-llB,瑞士Ciba
-Geigy公司的Ultratex FSB、Ultratex ESC和Ultratex ESU。其中Ultratex FSB和Ultratex ESU無需交聯(lián)劑、催化劑,可自行交聯(lián)成膜[7][8]。
在國(guó)內(nèi),山東大學(xué)1982年研制成功的STU-l(陰離子型)、STU-2(陽離子型)(V)是氨基改性的硅酮彈性體。
其中;R=-OH、-OR,R’=氨烷基。
經(jīng)過改性的硅酮彈性體都帶有活性基團(tuán),反應(yīng)性好,能改善耐久性,而且引入氨基,在酸性溶液中大分子呈陽離子性,對(duì)纖維素具有親和性,提高整理效果。
另外,區(qū)別于以往的有機(jī)硅整理劑,STU氨基型硅酮彈性體乳液自身帶有催化交聯(lián)體系,它本身己包含了交聯(lián)所必要的所有組分,是一種"單組分體系",在室溫下將水份揮發(fā)即可自行交聯(lián)而成彈性膜,不需外加催化劑與交聯(lián)劑[9][10]。
這類新型的硅酮彈性體可有效地改善針織及機(jī)織彈性織物的拉伸性、形態(tài)回復(fù)性,使織物具有特殊的回彈性能,非常柔軟、光滑而豐富的手感,增強(qiáng)織物的抗皺性,使其具有較佳的免燙效果,還給予織物優(yōu)良的縫紉性,耐洗、耐干洗性。另外,經(jīng)處理后的織物通常在色澤上都較深及較為光亮。
通過實(shí)驗(yàn)證明,STU與國(guó)外八十年代同類產(chǎn)品的水平相當(dāng)。它廣泛地適用于各類織物及各種纖維材料,是一種高檔的紡織品后整理劑。