近年來,世界各國因紡織品引起的火災(zāi)不斷增加。我國近十幾年來,平均每年發(fā)生的火災(zāi)起數(shù)為3萬一4萬起,死亡人數(shù)2千一3千人,火災(zāi)損失折款2億~3億元。1985年,哈爾濱天鵝飯店大火死亡10人,受傷7人,直接經(jīng)濟(jì)損失24.9萬元;1994年克拉瑪依大火,死傷300多人,都是因紡織品燃燒引起的。
我國阻燃纖維的研究開發(fā)起步于20世紀(jì)70年代,80年代至今,上海、吉林、山東、廣東、天津、四川、北京、江蘇等省市的一些科研單位、院校及企業(yè)相繼對阻燃纖維進(jìn)行了小試研究,滌綸和丙綸已形成批量生產(chǎn)能力,但阻燃纖維產(chǎn)品仍處在研究和試驗(yàn)階段。
1織物阻燃劑
目前所用的阻燃劑大多是磷、鹵素的有機(jī)物或有機(jī)物加無機(jī)物,個(gè)別的用高分子物質(zhì),如環(huán)狀芳香族磷酸醋、經(jīng)乙基四澳雙酚A(滌綸);氯化聚丙烯、六嗅
環(huán)癸烷、乙二酸(五澳苯)酉旨、磷酸三澳苯酷一氯化石蠟、六氯環(huán)戊二烯的二聚物等(丙綸);含增效劑的鹵化物體系、有機(jī)磷化物(錦綸);氯乙烯、偏二氯乙烯、澳乙烯、五氧化二銻等(睛綸)及苯氧基磷睛、唆嗡磷酸醋(粘膠)等。
1.1阻燃機(jī)理
阻燃劑與燃燒有著密切的關(guān)系。最新的觀點(diǎn)認(rèn)為燃燒有四要素—燃料、熱源、氧、鏈反應(yīng)。而通常織物燃燒又分為三個(gè)階段,即熱分解、熱引燃(自燃)、熱點(diǎn)燃(燃燒傳播)。對不同的燃燒階段的四要素采用相應(yīng)的阻燃劑加以抵制,就形成了各種各樣的阻燃機(jī)理及中斷相阻燃機(jī)理。
不同的阻燃機(jī)理產(chǎn)生出不同類型的阻燃劑。而不論何種阻燃劑,它的阻燃機(jī)理總要設(shè)法使織物纖維制品經(jīng)阻燃處理之后,可能提高其氧指數(shù)才是目的。換言之,就是使織物燃燒的臨界條件不易達(dá)到而實(shí)現(xiàn)阻燃的效果。其中,氧指數(shù)是一個(gè)重要的參數(shù),氧指數(shù)越高,阻燃效果越好。通常氧指數(shù)不應(yīng)小于28,公安部天津消防研究所已研制出氧指數(shù)達(dá)到90的阻燃劑。
1.2阻燃劑的分類
機(jī)阻燃劑主要在凝聚相起作用;含鹵的阻燃劑主要在氣相產(chǎn)生作用;很多的有機(jī)磷阻燃劑既在凝聚相起作用,又有中斷熱交換的作用。下面就這幾種阻燃
劑的進(jìn)展作一簡述。
(l)含鹵阻燃劑。有機(jī)阻燃劑:含鹵有機(jī)阻燃劑的阻燃作用是通過在一定的高溫下產(chǎn)生比空氣重的鹵化氫,沉積在燃燒物的外層,稀釋了周圍的空氣,隔絕新鮮空氣,使燃燒物窒息,同時(shí)鹵化氫還可以捕捉氫氧自由基,從而使火焰減少。
通常只采用含嗅或含氯的化合物,美國的FMC公司生產(chǎn)的Kronitex46O苯基磷酸醋,加人到PMT和PET纖維中去,分別顯示了良好的加工性能及熱穩(wěn)定性。氯系阻燃劑比澳系阻燃劑的阻燃效果差得多。這是由于C一CI鍵能(674卡/克分子)比C一Br鍵能(544卡/克分子)大的多,不易產(chǎn)生游離氯的緣故。目前,氯系阻燃劑多與無機(jī)阻燃劑協(xié)同使用,如美國Qxchem公司用鋅一鐵化合物代替三氧化銻作DechloramPlush的協(xié)同劑用在尼龍“上,取得了非常好的效果。
含鹵阻燃劑由于在由火引起的煙霧中含有鹵酸,可能有導(dǎo)致單純由火所不能引起的電路系統(tǒng)開關(guān)和其他金屬物件的腐蝕。對人體呼吸道和其他器官的危害更是嚴(yán)重,正趨于淘汰。
無機(jī)阻燃劑:無機(jī)阻燃劑的主要作用是吸熱作用,其主要優(yōu)勢就是價(jià)格便宜。無機(jī)阻燃劑的發(fā)展趨勢是提供更優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品,一方面向精細(xì)、超精細(xì)顆粒發(fā)展,另一方面是向改善尺寸分布方面發(fā)展。Lonza公司通過從鎂硅鹽水中制備Mg(OH)2得到直徑7拌m一10拌m顆粒。而對鋅、硼類阻燃劑,美國Humphony化工公司把硼酸鋅同鑰化合物相混合,阻燃效果更佳。
(2)有機(jī)磷阻燃劑。有機(jī)磷阻燃劑的機(jī)理同無機(jī)磷阻燃機(jī)理相同。但由于對織物材料的結(jié)構(gòu)及物理性能影響比較小而大放異彩。并且,有機(jī)磷阻燃劑所具有的諸如流動性強(qiáng)、發(fā)煙量大、易于水解和熱穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)也逐漸得到克服。有機(jī)磷阻燃劑主要包括鹵磷系和非含鹵磷系。
含鹵磷酸醋:由于同時(shí)含有鹵素和磷兩類元素,使阻燃劑在氣相和凝聚相同時(shí)發(fā)揮作用,阻燃效果非常理想,含鹵磷酸醋具有揮發(fā)性低、無色、無嗅、耐水解性等優(yōu)點(diǎn),但耐熱性差。例如,美國的FMC公司的新星DB一460是一種嗅代磷酸醋(含4%P和60%Br),由于它的高效性和對力學(xué)性能的維護(hù)作用以及消除了銻類協(xié)同劑的使用而倍受青睞。
對于熱穩(wěn)定性的改進(jìn),美國AKZO公司研制成功一種新型的澳代磷酸酷產(chǎn)品—Fyrol,這種阻燃劑是由五嗅二苯氧化物與苯基磷酸醋混合制成,含澳50腸,可提供極好的熱穩(wěn)定性和抗焦性。
含鹵磷酸醋:由于含鹵磷酸醋化合物所引起的環(huán)境影響,導(dǎo)致人們的研究逐漸向非含鹵磷酸醋轉(zhuǎn)移。例如美國Monanto公司開發(fā)出的新產(chǎn)品磷酸芳基烷
醋,Santieizer2148,是一種低煙增塑劑,可以用于PVC汽車座墊、織物、墻壁涂層、家具等的阻燃劑。跟普通的芳香型增塑劑(如TPP)相比,Santieizer2148是一種更有效的消煙阻燃劑。另外,它還有著比以往產(chǎn)品的烷基、芳基化合物更高的熱穩(wěn)定性。原有的含鹵有機(jī)物的阻燃領(lǐng)域正在被無鹵有機(jī)磷化合物所占據(jù)。
無鹵有機(jī)磷阻燃劑另一個(gè)特點(diǎn)就是磷、氮協(xié)同作用和最好的發(fā)泡成碳系統(tǒng)。綜合上述條件看,有機(jī)含鹵阻燃劑是逐漸處于劣勢,而應(yīng)用于織物阻燃的非含鹵有機(jī)磷酸醋類的性能是比較優(yōu)良的,處于主導(dǎo)地位。
2阻燃劑的應(yīng)用
2.1棉織物的阻燃整理
棉織物的阻燃整理發(fā)展很快,目前國內(nèi)比較成熟,阻燃劑基本可以自給,可以工業(yè)化生產(chǎn)。純棉耐久性阻燃整理大體有下列三種方法:
(1)Proban/氨熏工藝,Proban法是英國WIISon公司首先用于工業(yè)化生產(chǎn),傳統(tǒng)的Proban法是阻燃劑THPC(四輕甲基氯化仿)浸軋后烘焙工藝,改良的工
藝流程為:浸軋阻燃整理一烘干~氨熏~氧化~水洗~烘干。國內(nèi)已有北京光華、江陰印染廠、鞍山棉紡印染廠等引進(jìn)國外的助劑和設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn)。這是目前公認(rèn)的阻燃效果好、織物降強(qiáng)小、手感影響少的工藝。但由于設(shè)備問題限制了其推廣。
(2)pyrovatexCP整理工藝。國內(nèi)已有上海農(nóng)藥廠、常州化工研究所、天津合成材料研究所、華東理工大學(xué)、青島紡織服裝學(xué)院等單位生產(chǎn)該助劑。產(chǎn)品的阻燃性能較好,耐久性好,可耐家庭洗滌50次甚至20次以上,手感良好,但強(qiáng)力降低稍大。國內(nèi)使用該類阻燃劑的廠家有二、三十家。
(3)純棉暫時(shí)性、半耐久性阻燃整理—電熱毯、墻布、沙發(fā)布等織物的阻燃耐洗次數(shù)要求不是很高,這類產(chǎn)品做暫時(shí)性或半耐久性阻燃整理即可。即能耐1一15次溫和洗滌,但不耐皂洗。主要有硼砂一硼酸工藝、磷酸氫二錢工藝、磷酞胺工藝、雙氰胺工藝等。